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次氯酸钠在氧化淀粉生产中的应用
 

淀粉是价格低廉、来源丰厚的一种质料,在胶粘剂行业中的运用倍受重视。但是因为原淀粉作胶粘剂存在着含固量低、稠度大、凝胶严峻、能不抱负等缺陷其运用遭到很大的约束。因而,淀粉的改性研究方兴未已。其中次氯酸钠氧化出产氧化淀粉是研究最多的最成熟的运用最广泛的一类。次氯酸钠还能够溶解淀粉中的大部分含氮杂质使有色物质除去而脱色。长时间的处理能够减少淀粉中游离脂肪酸的含量,有利于进步产品的纯度,改进各方面功能。而制作出来的氧化淀粉用途比较广泛如下:

1、在食品行业中的运用

氧化淀粉在食品中广泛运用于蛋黄酱、冰激凌、牛皮糖、色拉调酱、柠檬酸酪、软糕点及调味料、淀粉果冻、番茄酱、草莓酱、辣椒酱及面包等食品中代替阿拉伯胶出产胶母糖、糖果、软糖、蜜饯用作炸鱼类食品的敷料和拌粉。

2、在纺织行业中的运用

作为经纱上浆剂

3、纸工业中的运用

在造纸工业中用作外表施胶剂、涂布胶粘剂、湿部添加剂、瓦楞纸板粘合剂。

4、在精细化工的运用

在精细化工中氧化淀粉广泛运用于皮肤清洗剂、抑汗剂、滚珠型止汗剂、唇膏、胭脂、脱毛剂、婴儿爽身粉、皮肤除臭剂足部运用、地毯清洁剂、防粘结地毯清洗剂、液体手套、皮肤防护油膏、发光涂料蓝色荧光涂料、黄色荧光涂料、绿色荧光涂料、粘合剂等产品。

5、在医学的运用

能够用于医治各种原因引起的氮质血症和慢性肾炎、高血压糖尿病引起的尿毒症等。因而将次氯酸钠氧化淀粉大量投入出产远景非常好,还能够谋福人类和谋福社会.

次氯酸钠氧化机理:在某种条件下,淀粉分子的复原端的葡萄糖环状结构容易C1在位的氧原子处断裂开环,而在C1位上构成一个醛基,所以通常认为有三个类型的基团,能够被氧化成羧基和羰基,即复原端的醛基和葡萄糖分子中的伯、仲醇羟基。淀粉的氧化机理是十分复杂的,它不光与反响条件有关,还与淀粉品种和存在形式有密切关系。玉米淀粉或者是高直链玉米淀粉在pH8.5时,经过次氯酸钠氧化8小时,羧基和羰基数比约为2:1,添加次氯酸钠浓度有利于羧基和羰基含量添加,在pH89时,氧化马铃薯淀粉,当次氯酸钠浓度添加时,羧基和羰基的比值增大,在PH7.5时,羧基和羰基含量根本持平,pH值升高时,羧基含量添加,羰基含量下降,当pH值为11时,羰基含量几乎为零。我国淀粉专家张立田教授等研究也标明氧化淀粉羧基含量较少时,氧化首要发作在C1碳原子上,有少部分发作在C6碳原子上,C2和C3碳原子上没有发作氧化。跟着氧化淀粉中羧基含量的添加,0.6-2.5C1C2C3和C6碳原子上都发作氧化,而且首要在C1C2和C3碳原子上。氧化剂渗入到淀粉颗粒中,首要效果于非结晶区,用偏光显微镜观察仍有双折射性,能够证明这一点。可能在某些淀粉分子中会发作剧烈的部分反响,导致淀粉分子解聚糖苷键断裂而发作高度降解的碎片,这些碎片可溶于碱性介质中,当洗刷淀粉时,它们被洗掉,对质料而言,大约损失15。在酸性、碱性条件下,氧化反响很慢,而在中性或微酸、或微碱环境下反响最快。在酸性介质中,次氯酸盐很快转变成氯,氯与淀粉分子的羧基反响构成次氯酸酯和氯化氢。然后酯分化成一个酮基和一个分子的氯化氢。在这两步反响中,氢原子都以质子形式从氧原子和碳原子上游离出来。因而在质子过量的酸性介质中,质子的开释会遭到按捺,跟着酸度添加反响速度减慢。在碱性条件下,淀粉构成带负电荷的淀粉盐,离子的数量随pH值升高而添加。而在较高的pH值下,带负电荷的次氯酸根离子也增多,两种带负电荷的离子团因相互排斥而很难发作反响,因而pH值升高也会约束氧化速度。淀粉的负离子、次氯酸盐的负离子在较高的pH值时,后者占优势。同性相斥,反响难以进行,饯别添加反响速度下降。在中性、微酸性或微碱性介质中,次氯酸盐首要呈非离解状态,淀粉呈中性。非离解的次氯酸盐能发作淀粉,次氯酸酯和水酯分化发作氧化产品和氯化氢。

出产工艺

氧化过程中的次氯酸钠必须是新制造的,办法为冷氢氧化钠溶液吸收氯气,温度不超越30度,反响为放热反响,需要冷却而且坚持碱性,以减少NaClO分化,大于30会生成不需要的NaClO3,在pH值为7.0时,其生成量能够到达28.8。发作的氯酸钠不能作为氧化剂从而使有效氯下降。常见的氧化工艺流程为:淀粉淀粉乳氧化反响中和洗刷脱水枯燥成品,常用的出产办法是碱性氧化,反响釜中参加浓度为35%-40%的淀粉乳,不断拌和下,参加2%的氢氧化钠溶液,调pH到8-10,渐渐假期次氯酸钠用稀盐酸调理到反响所要求的酸碱度。次氯酸钠用量跟着氧化程度而定氧化程度越高,次氯酸钠用量越大。

阐明:1淀粉乳浓度

淀粉乳浓度操控在33-44,一般为40.

2反响温度

反响温度一般操控在30-50。氧化反响为放热反响,因而,必须细心的操作。谨防温度上升太高,要操控NaClO添加速度火冷却。如果温度上升过高会引起淀粉颗粒膨胀,促进水溶物的添加造成后处理困难,致使产出率下降,特别是制备高氧化程度的淀粉时,一开始就应该对淀粉悬浮液进行冷却。

3反响pH值

pH值影响氧化反响的速度,因而,在氧化反映过程中,应该要求严格操控反映的pH值。一般pH值操控在8-9。别的,在氧化过程中,因酸性物质的生成导致pH值下降,如下表所示。因而反响过程中应不时地滴加碱使pH值坚持必定值。

4次氯酸钠用量

在低次氯酸用量时,羰基生成量高于羧基生成量,但是跟着氧化程度的增高,羧基生成量高于羰基生成量。次氯酸钠氧化木薯淀粉,在羧基与羰基生成量数据上存在不同,但羧基与羰基生成量上存在相似的状况。

出产实例:制造33-44的淀粉乳,坚持不停地拌和,拌和速度为60r/min,用2NaOH调pH值至8-10,在规则时间内,至少1-2小时,缓慢参加次氯酸钠溶液(含有效氯5-8),不断拌和,而且加稀盐酸,坚持要求的反响pH值。在氧化过程中,羧基的生成导致pH值下降,应参加稀碱液操控pH值在安稳的范围内。次氯酸的用量随要求的氧化程度而定氧化程度高用量高,到达要求的氧化程度后,用稀酸中和至pH值为6.0-6.5,再加亚硫酸氢钠或者通入二氧化硫气体复原过量的次氯酸钠。用真空过滤机过滤火用多级旋液分离器清洗除去淀粉降解发作的水溶物和氯化钠等。于气流枯燥机枯燥,得水分为10-12的氧化淀粉。氧化淀粉对热灵敏枯燥温度过高会引起颜色变黄这是因为含有醛基的缘故.总结:氧化淀粉具有低粘度高固体分散性极小的凝胶化效果。因为氧化淀粉引入了羰基和羧基,使直链淀粉的凝沉趋向降至最低极限,从而坚持粘度的安稳性。大部分工业化出产中均采用次氯酸钠做氧化剂出产氧化淀粉,在出产过程中应注意以下几点:

1、此反响是一个放热反响,要避免温度升高

2、次氯酸钠是在温度低于30时,将氯气通入NaOH溶液中而制得,因而有未反响的NaOH。

3、参加次氯酸钠时应操控参加速度,避免因为参加速度过快淀粉部分糊化。

4、次氯酸钠的参加量视质料不同、所要求产品的粘度不同而不同。

5、反响时间依据产品的粘度、氧化度而定。

6、在反响结束时,为避免剩下的次氯酸钠持续氧化淀粉,可用焦亚硫酸钠来中和次氯酸钠,阻止淀粉持续反响。

氧化淀粉的性质

1、颗粒特性

氧化淀粉颗粒仍坚持有偏光十字。氧化淀粉颗粒外表遭到腐蚀,表明氧化反响首要发作在颗粒外表。因为次氯酸钠的漂泊效果,溶解并洗脱去蛋白质和色素,所以氧化淀粉比原淀粉色泽要白些。氧化淀粉一般对热灵敏,高温下变成黄色或褐色。枯燥过程中的变黄与醛基含量有关。

2、糊化温度

氧化淀粉的糊化温度随次氯酸钠用量添加而下降,木薯氧化淀粉糊化温度下降更快。

3、热粘度

跟着氧化程度的增高,糊化温度下降,到达热粘度最高值的温度,下降热粘度最高值,也下降热粘度安稳进步凝沉性削弱冷粘度下降。

4、糊透明度

氧化淀粉的透光率随次氯酸钠用量添加而进步,玉米淀粉呈直线上升,木薯淀粉透光率添加块很快到达平衡值后,根本不再随次氯酸钠用量的添加而添加。

5、糊黏合力

氧化淀粉粘合力随氧化程度的添加而上升。氧化木薯淀粉的粘合力上升较快。木薯氧化淀粉粘合力高于玉米特别是较低氧化程度的产品。

6、流变性

玉米氧化淀粉糊在氧化前和氧化后是非牛顿型的,不出现线性关系体现,粘度不是恒定的而使决定于剪切速度糊液出现出触变性体现粘度随次氯酸钠浓度添加而下降。体现粘度取决于淀粉种类、次氯酸钠浓度和剪切速度。

7、薄膜功能

氧化淀粉能构成强韧、明晰、接连的薄膜。比酸解淀粉或原淀粉的薄膜更均匀,收缩及爆裂的可能性更少,薄膜也更易溶于水。

 


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